冶金硫化氫防護安全管理規(guī)定
第一條 冶金企業(yè)應(yīng)將易產(chǎn)生硫化氫等有害氣體的礦物燃燒、含硫礦石冶煉等作業(yè)場所列入安全監(jiān)控重點,并在現(xiàn)場設(shè)置明顯的警示標志。
第二條 企業(yè)應(yīng)向從業(yè)人員明確告知作業(yè)場所和工作崗位存在的危險因素、防范措施以及事故應(yīng)急措施。
第三條 在含硫化氫環(huán)境中的作業(yè)人員均應(yīng)接受防止硫化氫危害的教育培訓,經(jīng)考核合格,并經(jīng)上崗前職業(yè)健康檢查合格后方可持證上崗。 培訓內(nèi)容應(yīng)包括有關(guān)硫化氫的基本知識,有關(guān)的安全操作規(guī)程和作業(yè)管理規(guī)定、硫化氫監(jiān)測儀器及個體防護設(shè)備的使用和規(guī)定、急性硫化氫中毒的急救措施等。
第四條 企業(yè)在設(shè)計時應(yīng)盡量不用或少用可能引起硫化氫氣體產(chǎn)生的工藝和原料,以達到最安全的生產(chǎn)條件,如必須投入或?qū)嵭锌赡墚a(chǎn)生硫化氫氣體的原料和生產(chǎn)工藝,則應(yīng)最大限度地限制人為因素造成的硫化氫氣體產(chǎn)生的條件。
第五條 在可能有硫化氫泄漏的工作場所設(shè)置固定式硫化氫監(jiān)測儀器,使用的固定式和便攜式硫化氫監(jiān)測儀器,其低位報警點應(yīng)設(shè)置在10mg/m3,高位報警點應(yīng)設(shè)置在50mg/m3。
第六條 加快實現(xiàn)含硫生產(chǎn)過程的密閉化、自動化。在工藝條件允許的情況下,盡可能將硫化氫產(chǎn)生源密閉起來,通過通風管將含硫化氫空氣吸出,送往凈化裝置,凈化后排放大氣。
第七條 煤氣和燃煤焦化、有色金屬冶煉過程中排放含有硫化物氣體的,應(yīng)當配備脫硫裝置或者采取其他脫硫措施。
加強脫硫裝置的安全管理,保證脫硫裝置的正常運轉(zhuǎn),做好設(shè)備、管線的密封,嚴禁無組織排放,禁止將硫化氫氣體直接排入大氣,防止硫化氫泄漏對人員的傷害。
第八條 供城區(qū)的民用煤氣硫化氫含量應(yīng)符合國家相關(guān)標準,對達不到標準的應(yīng)進行脫硫處理,處理后的煤氣經(jīng)取樣化驗符合標準后使用。
第九條 對可能產(chǎn)生硫化氫反應(yīng)氣體的硫化物浸出工序,必須進行整體密封,并合理配置硫化氫氣體監(jiān)測報警儀器,一旦出現(xiàn)儀表報警、硫化氫氣體含量超標,立即停止加料操作,連鎖啟動強制排風系統(tǒng),當有害氣體恢復正常值之后,操作人員應(yīng)佩戴專用勞保用品,檢查和排除故障。
第十條 對可能產(chǎn)生硫化氫的浸出等設(shè)備應(yīng)連接硫化氫氣體吸收系統(tǒng)。浸出作業(yè)之前,應(yīng)認真檢查吸收系統(tǒng)的各種設(shè)備,確認完好之后,先啟動吸收系統(tǒng),運轉(zhuǎn)正常之后,方可進行浸出操作;保證在生產(chǎn)過程中,維持硫化氫浸出設(shè)備內(nèi)為負壓操作狀態(tài),防止微量硫化氫氣體意外外溢。
第十一條 浸出現(xiàn)場生產(chǎn)過程應(yīng)采取遠程監(jiān)控操作,化工輔料應(yīng)由高位槽在密封區(qū)外向封閉區(qū)輸送,生產(chǎn)過程工藝參數(shù)的測試,應(yīng)通過設(shè)置在密封區(qū)外的溶液循環(huán)系統(tǒng)進行取樣檢測,并通過作業(yè)區(qū)內(nèi)視頻系統(tǒng)進行監(jiān)視。實現(xiàn)人機分離,確保安全生產(chǎn)。
第十二條 為消除外排廢氣,對環(huán)境的污染,每臺浸出槽廢氣及密封區(qū)強制排風都與氫氧化鈉噴淋吸收塔連接,含有硫化氫的廢氣經(jīng)無害化中和處理后,達標排放大氣。
第十三條 在設(shè)備檢修、廢渣清理等工作時,作業(yè)前必須進行有效的強制性通風置換,經(jīng)檢測達到國家規(guī)定的安全標準后,在有人監(jiān)護的情況下,方可進入作業(yè)。
第十四條 為防止發(fā)生意外,企業(yè)安全管理機構(gòu)有關(guān)人員應(yīng)要按危險源管理辦法要求定時、定點的全面巡檢,使安全管理達到動態(tài)控制、連續(xù)控制要求。
第十五條 根據(jù)不同崗位的工作環(huán)境為作業(yè)人員配備適量適用的防護器材,并制定使用管理規(guī)定。
第十六條 建立健全應(yīng)急救援搶險組織,加強安全培訓,在搶險器材及用品配備齊全的情況下進行演練,將應(yīng)急預案演練落到實處,確保安全。
事故案例1: 煙臺凱實工業(yè)有限公司“10.11”中毒事故
2007年10月11日13時,在煙臺凱實工業(yè)有限公司備料二車間,操作人員在上料過程中,發(fā)生硫化氫中毒事故,造成5人中毒死亡,直接經(jīng)濟損失240萬元。
煙臺凱實工業(yè)有限公司位于煙臺市芝罘區(qū)幸福中路215號,屬有色金屬冶煉企業(yè),現(xiàn)有員工280余人,其中各類專業(yè)技術(shù)人員80人,企業(yè)總資產(chǎn)2.48億元,占地100畝,廠區(qū)建筑面積2.61萬平方米,年產(chǎn)600噸金屬鈷,原料全部購于云南省元江市云錫鎳業(yè)股份有限公司的硫化鎳精選礦,2003年4月正式投產(chǎn)。2006年實現(xiàn)銷售收入7900萬元。該公司硫化鎳浸出工序現(xiàn)采用廣泛應(yīng)用于有色金屬提取的酸性氧化浸出工藝,主要是在8立方米、酸堿度ph值為0.5-1的鹽酸水溶液內(nèi)加入精鎳礦1.2噸-1.5噸后,再加入氯酸鈉氧化劑,生成氯化鎳、氯化鈷溶液,經(jīng)檢測達標后,送入凈化和提純工序。該工序生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生硫化氫氣體,產(chǎn)生的硫化氫氣體采用堿液中和吸收裝置,進行無害化處理。
2007年10月11日,在煙臺凱實工業(yè)有限公司備料二車間,班長薛國勇和5名工人姜合波、姜鳴、劉建華、張伍子、耿吉平上白班,耿吉平負責看管壓濾機,薛國勇和其他4名工人負責向2號浸出槽添加硫化鎳精選礦粉末。13時許,耿吉平突然感到有濃重的臭雞蛋味,于是就到壓濾機南頭拿防毒口罩,這時發(fā)現(xiàn)2號浸出槽旁的姜鳴和劉建華兩人搖搖晃晃倒在地上,隨后,另外3人又相繼暈倒在2號浸出槽旁。耿吉平見狀后迅速跑到公司安全環(huán)保部報告。煙臺凱實工業(yè)有限公司立即組織搶救人員迅速將薛國勇、姜合波等5人送至煙臺市中醫(yī)院。13時10分煙臺市中醫(yī)院急診科接到由煙臺凱實工業(yè)有限公司送來的硫化氫中毒者5人。由于患者一次性吸入過量有毒氣體硫化氫,雖經(jīng)全力搶救,終于14時40分搶救無效死亡。
通過調(diào)查分析:當日上午停電兩小時,來電后,薛國勇等人為了趕時間,在向2號浸出槽內(nèi)加入硫化鎳精礦粉時,一次性將1.5噸的硫化鎳精礦粉料包用電葫蘆吊在浸出槽上方,用鐵锨鏟破包裝袋,1.5噸的硫化鎳精礦粉瞬間落入槽內(nèi),導致在短時間內(nèi)產(chǎn)生大量的硫化氫氣體,而吸收塔不能完全吸收,發(fā)生冒槽現(xiàn)象,使大量硫化氫氣體溢出,導致5人因硫化氫氣體急性中毒死亡。事故調(diào)查組認定此次事故是一起生產(chǎn)安全責任事故。
事故發(fā)生的直接原因是:現(xiàn)場工人操作時違反崗位安全技術(shù)操作規(guī)程,加料過快、過多,導致冒槽現(xiàn)象,使大量的硫化氫氣體溢出;硫化鎳浸出工序所采用的浸出槽不是密閉容器。間接原因是:(1)煙臺凱實工業(yè)有限公司硫化鎳浸出工藝設(shè)計無資質(zhì),并且未進行安全評價。(2)備料二車間無硫化氫氣體檢測儀和泄露報警裝置,在有一定濃度硫化氫氣體泄露時,現(xiàn)場操作人員不能及時察覺,而失去了逃生的機會。(3)煙臺凱實工業(yè)有限公司硫化鎳浸出操作規(guī)程和安全技術(shù)操作規(guī)程中只規(guī)定“加料時應(yīng)緩慢、均勻、間歇”,而沒有對加料的具體數(shù)量進行規(guī)定,安全技術(shù)操作規(guī)程不完善,公司對職工的安全教育和培訓落實不夠。(4)煙臺市芝罘區(qū)幸福街道辦事處安全生產(chǎn)監(jiān)管工作力度不夠,督促檢查不到位。
事故案例2:銅都銅業(yè)股份有限公司冬瓜山銅礦選礦車間
硫化氫氣體中毒事故
2005年12月18日17時45分左右,銅都銅業(yè)股份有限公司冬瓜山銅礦選礦車間發(fā)生硫化氫氣體中毒重大事故,造成4人死亡、6人中毒住院。事故同時導致環(huán)境輕度污染,并造成經(jīng)濟損失約1787萬元,其中直接經(jīng)濟損失200余萬元。
銅陵有色冬瓜山銅礦選礦廠浮選車間生產(chǎn)系統(tǒng)中,需硫酸用于選硫作業(yè),主要作用為調(diào)節(jié)礦漿ph值,以滿足硫浮選需要。采用的是濃度為98%的濃硫酸,添加地點在選硫作業(yè)攪拌槽,硫酸的添加采用dn80的電動調(diào)節(jié)閥。硫酸儲罐可儲硫酸約80噸,采用管道自流至選硫作業(yè)攪拌槽。12月18日17時52分,冬瓜山銅礦選礦廠浮選車間選硫作業(yè)攪拌槽硫酸添加點硫酸流量突然變大,造成攪拌槽礦漿與硫酸反應(yīng)加劇,產(chǎn)生大量有害氣體硫化氫。操作工朱紅星、費斌等4人在選硫作業(yè)攪拌槽附近緊急處理該問題時相繼中毒暈倒,當日當班的其余9人在營救過程中又有楊平、陳軍等6人先后中毒暈倒。事故發(fā)生后,在向110、120急救中心和市礦山救護大隊求助的同時,礦領(lǐng)導積極組織人員進行自救,10名中毒人員在社會各方配合下被迅速送往市人民醫(yī)院和有色職工總院進行搶救。與此同時,礦部相關(guān)人員迅速關(guān)閉硫酸儲罐出口總閥、撤離現(xiàn)場所有人員并封鎖了事故現(xiàn)場。隨后,有色公司與市安監(jiān)、環(huán)保等部門組織專業(yè)人員于19日凌晨2時左右將事故車間硫酸管道緊急切斷,控制了硫酸泄漏和有毒氣體的產(chǎn)生,市環(huán)保局監(jiān)測人員進入現(xiàn)場每半小時檢測一次廠區(qū)及周邊地區(qū)大氣有毒氣體濃度。至19日凌晨4時,事故現(xiàn)場硫化氫濃度平均值為每立方米0.056-1.52mg;浮選系統(tǒng)加水稀釋硫酸。
事故調(diào)查顯示,這起重大事故發(fā)生的直接原因是:處于重車聯(lián)動調(diào)試的加酸控制系統(tǒng)中的電動調(diào)節(jié)球閥定位器失靈,導致球閥處于常開位置,使?jié)饬蛩岽罅坑砍?過量的硫酸與攪拌槽內(nèi)硫化物礦漿瞬間發(fā)生劇烈反應(yīng),產(chǎn)生大量硫化氫氣體,導致中毒事故發(fā)生。同時,冬瓜山銅礦建設(shè)工程和該礦安全生產(chǎn)工作中也存在矛盾和問題。
第三部分、硫化氫理化特性和毒理作用
1. 物理與化學特性
硫化氫是可燃性無色氣體,具有典型的臭雞蛋味,相對分子質(zhì)量34.08,對空氣的相對密度1.19,熔點-82.9℃,沸點-60.3℃,易溶于水,20℃時2.9體積氣體溶于1體積水中,亦溶于醇類、二硫化碳、石油溶劑和原油中。20℃時蒸氣壓為1874.5kpa,空氣中爆炸極限為4.3%~45.5%(體積比),自燃溫度260℃,它在空氣中的最終氧化產(chǎn)物為硫酸和(或)硫酸根陰離子。
2. 毒理作用
硫化氫是強烈的神經(jīng)毒物,對粘膜亦有明顯的刺激作用。
2.1 急性毒性:較低濃度,即可引起呼吸道及眼粘膜的局部刺激作用;濃度愈高,全身性作用愈明顯,表現(xiàn)為中樞神經(jīng)系統(tǒng)癥狀和窒息癥狀。濃度越高則中樞神經(jīng)抑制作用越明顯,濃度相對較低時粘膜刺激作用明顯。人吸入70~150 mg/m3/1~2小時,出現(xiàn)呼吸道及眼刺激癥狀,吸2~5分鐘后嗅覺疲勞,不再聞到臭氣。吸入300 mg/m3/1小時,6~8分鐘出現(xiàn)眼急性刺激癥狀,稍長時間接觸引起肺水腫。吸入760 mg/m3/15~60分鐘,發(fā)生肺水腫、支氣管炎及肺炎,頭痛、頭昏、步態(tài)不穩(wěn)、惡心、嘔吐。吸入1000 mg/m3/數(shù)秒鐘,很快出現(xiàn)急性中毒,呼吸加快后呼吸麻痹而死亡。
2.2 慢性毒性:長期低濃度接觸硫化氫會引起結(jié)膜炎和角膜損害。
2.3 中毒機理:硫化氫在水溶液中可離解成hs-、s2-和h+離子。在生理ph作用下,體內(nèi)硫化氫總量的2/3離解成hs-離子,約1/3為未離解的氫硫酸(h2s),僅很少量離解成s2-,它們都具有局部刺激作用。硫化氫可與組織中堿性物質(zhì)結(jié)合形成硫化鈉,也具有腐蝕性,從而造成眼和呼吸道的損害。硫化氫主要經(jīng)呼吸道進入人體內(nèi),在體內(nèi)的游離硫化氫和硫化物來不及氧化時,使中樞神經(jīng)麻痹,引起全身中毒反應(yīng)。
